【擴散作用】擴散作用 |擴散作用 |擴散作用 |

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擴散作用是一個基於分子運動輸運現象,是分子通過布朗運動濃度區域(或高化勢)濃度區域(或化勢)運輸過程。

它是趨向於態過程。

水分子通過細胞膜進行擴散作用,稱為滲透作用。

扩散作用 Play

擴散作用速率和混合物濃度梯度,因此可以近態熱力學理論進行處理。

擴散作用有多種解釋,有影響力是分子動理論解釋和行走模型解釋。

專指水分子擴散過程。
扩散作用

水是生物體內含量物質,可以協助細胞進行各種代謝作用。

生物體內,水分子可以直接利用擴散作用進出細胞之外,水分子可以透過蛋白質構成通道,細胞膜內外進行擴散。

水分子通過細胞膜進行擴散作用,稱為滲透作用。

菲克第一定律(Fick’s first law)聲明:通過單位面積粒子數率(稱為粒子流通量)大小正比於粒子濃度該點梯度,方向與梯度方向相反,其比例係數稱擴散係數。

於是公式可以寫為:

J

=

D

c

{\displaystyle {\overrightarrow {J}}=-D\nabla c}

其中

J

{\displaystyle {\overrightarrow {J}}}

擴散通量(flux),量綱[(物質量) 長度−2時間-1],

D

{\displaystyle \,D}

擴散係數,量綱[長度2時間-1],

c

{\displaystyle c}

物質量濃度,量綱[(物質量) 長度−3],值得指出是擴散係數並非一個常量,它温度外參量改變而發生相應改變,唯象理論擴散係數外界條件依賴關係不能做出預測。
扩散作用

菲克第二定律(Fick’s second law)描述濃度場隨時間變化,它是性方程一種,其積分形式為:

V


c


t

d
V
=

S

J

d

a

=

V


J

d
V
=

V



(
D

c
)
d
V

{\displaystyle \iiint _{V}{\frac {\partial c}{\partial t}}dV=-\oint _{\mathbb {S} }{\overrightarrow {J}}\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} =-\iiint _{V}\nabla \cdot {\overrightarrow {J}}dV=\iiint _{V}\nabla \cdot (D\nabla c)dV}

其中第一個等式應用了性方程。

如果繼續假定D隨空間分佈變化(假設一切物理常量不隨時間變化),那麼上面積分方程可以化為:

V


c


t

d
V
=
D

V

2

c
d
V

{\displaystyle \iiint _{V}{\frac {\partial c}{\partial t}}dV=D\iiint _{V}\nabla ^{2}cdV}

其微分表示為:


c


t

=
D

2

c

{\displaystyle {\frac {\partial c}{\partial t}}=D\nabla ^{2}c}

這是數學物理方程中見線性微分方程之一。

滿足下列條件

U
=

U

A

+

U

B

{\displaystyle U=U_{A}+U_{B}}

,

V
=

V

A

+

V

B

{\displaystyle V=V_{A}+V_{B}}

,

N
=

N

A

+

N

B

{\displaystyle N=N_{A}+N_{B}}

;系統總熵各部分和

S
=

S

A

+

S

B

{\displaystyle S=S_{A}+S_{B}}

極值條件要求(一階可微條件滿足前提下),有

d
S
=

(

p

A

T

p

B

T

)

d

V

A

(

μ

A

T

μ

B

T

)

d

N

A

+

(

1

T

A

1

T

B

)

d

U

A

=
0

{\displaystyle dS={\Big (}{\frac {p_{A}}{T}}-{\frac {p_{B}}{T}}{\Big )}dV_{A}-{\Big (}{\frac {\mu _{A}}{T}}-{\frac {\mu _{B}}{T}}{\Big )}dN_{A}+{\Big (}{\frac {1}{T_{A}}}-{\frac {1}{T_{B}}}{\Big )}dU_{A}=0}

各變量獨立性,可以得到

T

A

=

T

B

{\displaystyle T_{A}=T_{B}}

,

μ

A

=

μ

B

{\displaystyle \mu _{A}=\mu _{B}}

,

p

A

=

p

B

{\displaystyle p_{A}=p_{B}}

扩散作用 Play

延伸閱讀…

擴散作用- 維基百科,自由的百科全書

擴散作用- 維基百科,自由的百科全書

於擴散定律本質上是趨向於態馳豫過程,因此可以引入物理學上唯象理論——熱力學理論,其進行分析。

熱力學第二定律要求處於熱力學態系統某一個熱力學函數達到極值,具體地説:於

d
S

d
Q

T

{\displaystyle dS\geq {\frac {dQ}{T}}}

(其中

d
Q

{\displaystyle dQ}

表示1-形式,而並表示它是某個函數全微分),封閉條件下,要求熵達到值;恆温恆壓條件下,要求Gibbs能達到值(經典p-V-T系統中進行考慮);恆温恆容條件下,要求Helmhotz能達到值。

上述條件不管使用哪一個,總可以導出熱動條件:力學、熱學、化學(及相變)。
扩散作用

下面封閉條件例進行説:
任取兩個接觸,能夠進行能量和物質交流局部熱力學系統,記為A,B。

滿足下列條件

U
=

U

A

+

U

B

{\displaystyle U=U_{A}+U_{B}}

,

V
=

V

A

+

V

B

{\displaystyle V=V_{A}+V_{B}}

,

N
=

N

A

+

N

B

{\displaystyle N=N_{A}+N_{B}}

;系統總熵各部分和

S
=

S

A

+

S

B

{\displaystyle S=S_{A}+S_{B}}

極值條件要求(一階可微條件滿足前提下),有

d
S
=

(

p

A

T

p

B

T

)

d

V

A

(

μ

A

T

μ

B

T

)

d

N

A

+

(

1

T

A

1

T

B

)

d

U

A

=
0

{\displaystyle dS={\Big (}{\frac {p_{A}}{T}}-{\frac {p_{B}}{T}}{\Big )}dV_{A}-{\Big (}{\frac {\mu _{A}}{T}}-{\frac {\mu _{B}}{T}}{\Big )}dN_{A}+{\Big (}{\frac {1}{T_{A}}}-{\frac {1}{T_{B}}}{\Big )}dU_{A}=0}

各變量獨立性,可以得到

T

A

=

T

B

{\displaystyle T_{A}=T_{B}}

,

μ

A

=

μ

B

{\displaystyle \mu _{A}=\mu _{B}}

,

p

A

=

p

B

{\displaystyle p_{A}=p_{B}}

延伸閱讀…

擴散作用

擴散作用

從而考慮重力場(以及其他外場和相互作用)條件下,要求

μ
(
x
)

μ

0

{\displaystyle \mu (x)\equiv \mu _{0}}

由此可見擴散作用驅動力是化學勢空間分佈,因此近狀態下做線性可以得到:

J

=

D
c

R
T


μ

{\displaystyle {\overrightarrow {J}}=-{\frac {Dc}{RT}}\nabla \mu }

對理想混合物而言,

μ
=

μ

+
R
T
l
n

c

c

{\displaystyle \mu =\mu ^{\ominus }+RTln{\frac {c}{c^{\ominus }}}}

,代入上式得到菲克定律:

J

=

D

c

{\displaystyle {\overrightarrow {J}}=-D\nabla c}

上面分析可以地推廣到多組分混合物中。

作為一種態輸運現象,擴散作用與其它輸運現象有統一熱力學處理方式,其中並且具有高度概括性是昂薩格(Onsager)線性倒關係。

[1]

J

i

=

j

L

i
j

X

j

{\displaystyle {\overrightarrow {J}}_{i}=\sum _{j}L_{ij}X_{j}}

其中i表示物質種類,

J

i

{\displaystyle {\overrightarrow {J}}_{i}}

相應擴散通量,

X

j

{\displaystyle {X_{j}}}

是第j個力學廣義力,熱力學廣義力正比於熵密度梯度:

X

k

=


s
(
n
)

n

k

{\displaystyle X_{k}=\nabla {\frac {\partial s(n)}{\partial n_{k}}}}

n

k

{\displaystyle n_{k}}

稱為熱力學廣義坐標,於擴散過程取

n

{\displaystyle n}

濃度。

固體中載流子運動有擴散現象。

固體中電子密度時,電子密度區域密度區域擴散。

比如用光照射一塊半導體中間,電子中間產生,並兩邊擴散(如右圖所示),並形成擴散電流,可以菲克定律描述。